几何异构主要指双烯类单体聚合后，由于分子中与双键或环相连接的原子或基团的自由 旋转受阻碍，当组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时，存在不同的空间排列而产生的立体异构现象，又称顺反异构。图2-5所示为顺丁橡胶和

聚丁''''席橡胶的结构。

顺、反构型的聚合物性能上可有很大反式： CH2 CH CH2 CH的差别。如顺式1，4-聚丁一‘席，分子链 、高分子的几何异构

与分子链之间的距离较大，不易结晶，室温下是一种弹性很好的橡胶；而反式1，4-聚丁二烯，分子链的结构比较规整，容易结晶，在室温下是弹性很差的塑料。